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在有機合成實驗和藥物生產(chǎn)的過程中，我們常用的純化方式當屬重結(jié)晶了，所以如何進行正確的重結(jié)晶操作很重要，但了解重結(jié)晶原理和與之相關(guān)案例同樣不容忽視。
重結(jié)晶(recrystallization)(chóngjiéjīng)是將晶體溶于溶劑或熔融以后，又重新從溶液或熔體中結(jié)晶的過程。重結(jié)晶可以使不純凈的物質(zhì)獲得純化，或使混合在一起的鹽類彼此分離。其中它是物理化學作用的結(jié)果。
原理
固體有機物在溶劑中的溶解度與溫度有密切關(guān)系。一般是溫度升高，溶解度增大。若把固體溶解在熱的溶劑中達到飽和，冷卻時即由于溶解度降低，溶液變成過飽和而析出晶體。
利用溶劑對被提純物質(zhì)及雜質(zhì)的溶解度不同，可以使被提純物質(zhì)從過飽和溶液中析出。而讓雜質(zhì)全部或大部分仍留在溶液中(若在溶劑中的溶解度極小，則配成飽和溶液后被過濾除去)，從而達到提純目的。
選擇溶劑的條件
1.不與被提純物質(zhì)起化學反應，例如脂肪族鹵代烴類化合物不宜用作堿性化合物結(jié)晶和重結(jié)晶的溶劑;醇類化合物不宜用作酯類化合物結(jié)晶和重結(jié)晶的溶劑，也不宜用作氨基酸鹽酸鹽結(jié)晶和重結(jié)晶的溶劑。
2.選擇的溶劑對欲純化的化學試劑在熱時應具有較大的溶解能力，而在較低溫度時對欲純化的化學試劑的溶解能力大大減小。
3.對雜質(zhì)的溶解非常大或者非常小(前一種情況是使雜質(zhì)留在母液中不隨被提純物晶體一同析出;后一種情況是使雜質(zhì)在熱過濾時被濾去)
4.選擇的溶劑沸點不宜太高，以免該溶劑在結(jié)晶和重結(jié)晶時附著在晶體表面不容易除盡。用于結(jié)晶和重結(jié)晶的常用溶劑有：水、甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、乙酸乙酯、lv仿、冰醋酸、二氧六環(huán)、四氯化碳、苯、石油醚等。此外，甲苯、硝基甲烷、yi醚、二甲基甲酰胺、二甲亞砜等也常使用。
二甲基甲酰胺和二甲亞砜的溶解能力大，當找不到其它適用的溶劑時，可以試用。但往往不易從溶劑中析出結(jié)晶，且沸點較高，晶體上吸附的溶劑不易除去，是其缺點。
yi醚雖是常用的溶劑，但是若有其它適用的溶劑時，不用yi醚，因為一方面由于yi醚易燃、易爆，使用時危險性特別大，應特別小心;另一方面由于yi醚易沿壁爬行揮發(fā)而使欲純化的化學試劑在瓶壁上析出，以致影響結(jié)晶的純度。更強的溶劑，如甲醇、水等，應實驗極性較小的溶劑，如丙酮、二氧六環(huán)、苯、石油醚等。
適用溶劑的終選擇，只能用試驗的方法來決定。若不能選擇出一種單一的溶劑對欲純化的化學試劑進行結(jié)晶和重結(jié)晶，則可應用混合溶劑。混合溶劑一般是由兩種可以以任何比例互溶的溶劑組成，其中一種溶劑較易溶解欲純化的化學試劑，另一種溶劑較難溶解欲純化的化學試劑。一般常用的混合溶劑有：乙醇和水、乙醇和yiyi醚、乙醇和丙酮、乙醇和lv仿、二氧六環(huán)和水、yi醚和石油醚、lv仿和石油醚等等，復合溶劑的選擇必須通過預試驗來確定。
5.能給出較好的晶體
6.無毒或毒性很小，便于操作
另外，盡可能選擇單一溶劑，這樣在大生產(chǎn)時也可較好的解決母液回收套用問題，降低成本。研究時，混合溶劑一般會有更好效果。還有安全，價廉也是考慮因素。選擇好溶劑后進行溶解：
溶解
通過試驗結(jié)果或查閱溶解度數(shù)據(jù)計算被提取物所需溶劑的量，在將被提取物晶體置于錐形瓶中，加入較需要量稍少的適宜溶劑，加熱到微微沸騰一段時間后，若未*溶解，可再添加溶劑，每次加溶劑后需再加熱使溶液沸騰，直至被提取物晶體*溶解(但應注意，在補加溶劑后，發(fā)現(xiàn)未溶解固體不減少，應考慮是不溶性雜質(zhì)，此時就不要再補加溶劑，以免溶劑過量)。
注意事項：
1.溶劑量的多少，因同時考慮兩個因素。容極少則收率高，但可能給熱過濾帶來麻煩，并可能造成更大的損失;容極多，顯然會影響回收率。故兩者應綜合考慮。一般可比需要量多加20%左右的溶劑(有人認為一般可比需要量多20—100%的溶劑)。
2.可以在溶劑沸點溫度時溶解固體，但必須注意實際操作溫度是多少，否則會因?qū)嶋H操作時，被提純物晶體大量析出。但對某些晶體析出不敏感的被提純物，可考慮在溶劑沸點時溶解成飽和溶液，故因具體情況決定，不能一概而論。例如，本次實驗在100℃時配成飽和溶液，而熱過濾操作溫度不可能是100℃，可能是80℃?也可能是90℃?那么在考慮加多少溶劑時，應同時考慮熱過濾的實際操作溫度。
3.為了避免溶劑揮發(fā)及可燃性溶劑著火或有毒溶劑中毒，應在錐形瓶上裝置回流冷凝管，添加溶劑可從冷凝管的上端加入。
4.若溶液中含有色雜質(zhì)，則應加活性炭脫色，應特別注意活性炭的使用。
乘熱過濾
1.若為易燃溶劑，則應防止著火或防止溶劑揮發(fā)。
2.應注意濾紙的折疊方法及操作要領(lǐng)(包括漏斗的預熱、濾紙的熱水潤濕等);應洗凈抽濾瓶，注意和濾紙的大小、濾紙的人潤濕等操作，開始不要減壓太甚，以免將濾紙抽破(在熱溶劑中，濾紙強度大大下降)。
結(jié)晶
1.將濾液在室溫或保溫下靜置使之緩緩冷卻(如濾液已析出晶體，可加熱使之溶解)，析出晶體，再用冷水充分冷卻。必要時，可進一步用冰水或冰鹽水等冷卻(視具體情況而定，若使用的溶劑在冰水或冰鹽水中能析出結(jié)晶，就不能采用此步驟)。
2.有時由于濾液中有焦油狀物質(zhì)或膠狀物存在，使結(jié)晶不易析出，或有時因形成過飽和溶液也不析出晶體，在這種情況下，可用玻棒摩擦器壁以形成粗糙面，使溶質(zhì)分子成定向排列而形成結(jié)晶的過程較在平滑面上迅速和容易;或者投入晶種(同一物資的晶體，若無此物質(zhì)的晶體，可用玻棒蘸一些溶液稍干后即會析出晶體)，供給定型晶核，使晶體迅速形成。加晶種的時機：晶種加得過早，晶種溶解或產(chǎn)生的晶型一般較細;加的晚，則溶液里可能已經(jīng)產(chǎn)生了晶核，造成結(jié)晶可能包裹雜質(zhì)。
3.有時被提純化合物呈油狀析出，雖然該油狀物經(jīng)長時間靜置或足夠冷卻后也可固化，但這樣的固體往往含有較多的雜質(zhì)(雜質(zhì)在油狀物中常較在溶劑中的溶解度大;其次，析出的固體中還包含一部分母液)，純度不高。用大量溶劑稀釋，雖可防止油狀物生成，但將使產(chǎn)物大量損失。這時可將析出油狀物的溶液重新加熱溶解，然后慢慢冷卻。一當油狀物析出時便劇烈攪拌混合物，使油狀物在均勻分散的狀況下固化，但應是重新選擇溶劑，使其得到晶形產(chǎn)物。
抽氣過濾
減壓過濾程序介紹：剪裁合符規(guī)格的濾紙放入漏斗中→用少量溶劑潤濕濾紙→開啟水泵并關(guān)閉安全瓶上的活塞，將濾紙吸緊→打開安全瓶上的活塞，再關(guān)閉水泵→借助玻棒，將待分離物分批倒入漏斗中，并用少量濾液洗出粘附在容器上的晶體，一并倒入漏斗中→再次開啟水泵并關(guān)閉安全瓶上的活塞進行減壓過濾直至漏斗頸口無液滴為止→打開安全瓶上的活塞，再關(guān)閉水泵→用少量溶劑潤濕晶體→再次開啟水泵并關(guān)閉安全瓶上的活塞進行減壓過濾直至漏斗頸口無液滴為止(必要時可用玻塞擠壓晶體，此操作一般進行1—2次)。如重結(jié)晶溶劑沸點較高，在用原溶劑至少洗滌一次后，可用低沸點的溶劑洗滌，使后的結(jié)晶產(chǎn)物易于干燥(要注意該溶劑必須是能和種溶劑互溶而對晶體是不容或微溶的)。抽濾所得母液若有用，可移至其它容器內(nèi)，再作回收溶劑及純度較低的產(chǎn)物。
結(jié)晶的干燥和純度判定
在測定熔點前，晶體必須充分干燥，否則測定的熔點會偏低。固體干燥的方法很多，要根據(jù)重結(jié)晶所用溶劑及結(jié)晶的性質(zhì)來選擇。
1.空氣涼干(不吸潮的低熔點物質(zhì)在空氣中干燥是簡單的干燥方法)。
2.烘干(對空氣和溫度穩(wěn)定的物質(zhì)可在烘箱中干燥，烘箱溫度應比被干燥物質(zhì)的熔點低20—50℃。
3.用濾紙吸干(此方法易將濾紙纖維污染到固體物上)
4.置于干燥器中干燥
結(jié)晶的純度判定都是一般的常規(guī)方法。不過某些產(chǎn)品作的多了，可以憑經(jīng)驗的，如該樣品經(jīng)過多次重結(jié)晶后，看到應該出現(xiàn)的那種晶型，根據(jù)以往檢測結(jié)果，其含量應該八九不離十了，不確定的可以用HPLC測定。
判定結(jié)晶純度的方法：理化性質(zhì)均一;固體化合物熔距≤ 2℃;TLC或PC展開呈單一斑點;HPLC或GC分析呈單峰。
重結(jié)晶經(jīng)驗總結(jié)
結(jié)晶過程涉及氣體、液體或溶液相中的離子、原子或分子有序的進入固態(tài)中有規(guī)則的位置。初始階段是形成晶核，接著的是在晶面上的沉積，后者可被考慮為流體與晶體間的動力學平衡，當向前速度占支配地位時，晶體就生長，影響平衡的因素：包括晶體表面的化學性質(zhì)，被結(jié)晶物質(zhì)的濃度，晶體內(nèi)和晶體周圍介質(zhì)的性質(zhì)。
晶體的形成是發(fā)生在出現(xiàn)臨界大小的晶核以后，此時生成自由能由正值，零變?yōu)樨撝怠３珊怂俾孰S過飽和度顯著增加，為了限制晶核數(shù)量，過飽和度應盡可能的低，過飽和應慢慢到達，一旦到達這種低程度的過飽和以后，就要小心控制，使少數(shù)幾顆晶核在準平衡狀態(tài)下，慢慢生長。
在成核過程中，外部物體，諸如灰塵顆粒，往使得成核過程熱力學上更有利，所以這些顆粒要通過離心分離或過濾的方法事先去除。加晶種方法也常是控制晶核數(shù)量一種方法。溶劑的選擇(單一或復合)、結(jié)晶溫度，攪拌速度，攪拌方式，過飽和度的選擇，養(yǎng)晶的時間，溶媒滴加的方式和速率等等，另外，在溶解、析晶、養(yǎng)晶這些過程中，上述溫度、攪拌速度、時間多少、加入方式和速度還不*一樣。所以諸多因素疊加在一起，更是覺得難度大。
一般說來，先應該選擇主要的條件，使結(jié)晶過程能夠進行下去，得到晶體，然后再優(yōu)化上述條件。條件成熟后，才能進行中試和生產(chǎn)。。
結(jié)晶和重結(jié)晶包括以下幾個主要操作步驟：
1.將需要純化的化學試劑溶解于沸騰或?qū)⑦M沸騰的適宜溶劑中;
2.將熱溶液趁熱抽濾，以除去不溶的雜質(zhì);
3.將濾液冷卻，使結(jié)晶析出;
4.濾出結(jié)晶，必要時用適宜的溶劑洗滌結(jié)晶。
操作時要注意以下幾個問題：
1.在溶解預純化的化學試劑時要嚴格遵守實驗室安全操作規(guī)程，加熱易燃、易爆溶劑時，應在沒有明火的環(huán)境中操作，并應避免直接加熱。因為在通常的情況下，溶解度曲線在接近溶劑沸點時陡峭地升高，故在結(jié)晶和重結(jié)晶時應將溶劑加熱到沸點。為使結(jié)晶和重結(jié)晶地收率高，溶劑的量盡可能少，故在開始加入的溶劑量不足以將欲純化的化學試劑全部溶解，在加熱的過程中可以小心的補加溶劑，直到沸騰時固體物質(zhì)全部溶解為止。補加溶劑時要注意，溶液如被冷卻到其沸點以下，防爆沸石就不在有效，需要添加新的沸石。
2.為了定量地評價結(jié)晶和重結(jié)晶地操作，以及為了便于重復，固體和溶劑都應予以稱量和計量。
3.在使用混合溶劑進行結(jié)晶和重結(jié)晶時，應將欲純化的化學試劑溶于少量溶解度較大的溶劑中，然后趁熱慢慢地分小份加入溶解度較小的第二種溶劑，直到它觸及溶液的部位有沉淀生成但旋即有溶解為止。如果溶液的總體積太小，則可多加一些溶解度大的溶劑，然后重復以上操作。有時也可用相反的程序，將欲純化的化學試劑懸浮于溶解度小的溶劑中，慢慢加入溶解度大的溶劑，直至溶解，然后再滴入少許溶解度小的溶劑加以冷卻。
4.如有必要可在欲純化的化學試劑溶解后加入活性炭進行脫色(用量約相當于欲純化的物質(zhì)重量的1/50~1/20)，或加入濾紙漿、硅藻土等使溶液澄清。加入脫色劑之前要先將溶劑稍微冷卻，因為加入的脫色劑可能會自動引發(fā)原先抑制的沸騰，從而發(fā)生激烈的、爆炸性的暴沸。活性碳內(nèi)含有大量的空氣，故能產(chǎn)生泡沫。加入活性碳后可煮沸5-10分鐘，然后趁熱抽濾去活性碳。在非極性溶劑，如苯、石油醚中活性碳脫色效果不好，可試用其他辦法，如用氧化鋁吸附脫色等。
5.欲純化的化學試劑為有機試劑時，形成過飽和溶液的傾向很大，要避免這種現(xiàn)象，可加入同種試劑或類質(zhì)同晶物的晶種。用玻璃棒摩擦器壁也能形成晶核，此后晶體即沿此核心生長。
6.結(jié)晶的速度有時很慢，冷溶液的結(jié)晶有時要數(shù)小時才能*。在某些情況下數(shù)星期或數(shù)月后還會有晶體繼續(xù)析出，所以不應過早將母液棄去。
7.為了降低欲純化試劑在溶液中的溶解度，以便析出更多的結(jié)晶，提高產(chǎn)率，往往對溶液采取冷凍的方法?？梢苑湃氡渲谢蛴帽⒒旌现评鋭├鋮s。
8.制備好的熱溶液必須經(jīng)過過濾，以除去不溶性的雜質(zhì)，而且必須避免在抽濾的過程中在過濾器上結(jié)晶出來。若是一切操作正規(guī)，確實由于該試劑太易析出結(jié)晶而阻礙抽濾時，則可將溶液配制地稍微稀一些，或者采用保溫或加熱過濾裝置(如保溫漏斗)過濾。
9.欲使析出地晶體于母液有效地分離，一般用布氏漏斗抽濾。為了更好地使晶體和母液分離，用清潔地玻璃塞將晶體在布氏漏斗上擠壓，并隨同抽氣盡量地去除母液。晶體表面地母液，可用盡量少地溶劑來洗滌。這是應暫時停止抽氣，用玻璃棒或不銹鋼刀將已壓緊地晶體挑松，加入少量地溶劑潤濕，稍待片刻，使晶體能均勻地被浸透，然后再抽干，這樣重復一、二次，使附于浸透表面地母液全部除去為止。
10.晶體若遇熱不分解時，可采用在烘箱中加熱烘干的方法干燥。若晶體遇熱易分解，則應注意烘箱的溫度不能過高，或放在真空干燥器中在室溫下干燥。若用沸點較高的溶劑重結(jié)晶時，應用沸點低的且對晶體溶解度很小的溶劑洗滌，以利于干燥。易潮解的晶體
應將烘箱欲先加熱到一定的溫度，然后將晶體放入;但是極易潮解的晶體，往往不能用烘箱烘，必須迅速放入到真空干燥器中干燥。用易燃的有機溶劑重結(jié)晶的晶體在送入烘箱前，應預先在空氣中干燥，否則可能引起溶劑的燃燒或爆炸。
11.小量及微量的物質(zhì)的重結(jié)晶：小量的物質(zhì)的結(jié)晶或重結(jié)晶基本要求同前所述，但均采用與該物質(zhì)的量相適應的小容器。微量物質(zhì)的結(jié)晶和重結(jié)晶可在小的離心管中進行。熱溶液制備后立即離心，使不容的雜質(zhì)沉于管底，用吸管將上層清夜移至到另一個小的離心管中，令其結(jié)晶。結(jié)晶后，用離心的方法使晶體和母液分離。同時可在離心管中用小量的溶劑洗滌晶體，用離心的方法將溶劑與晶體分離.
12.母液中常含有一定數(shù)量的所需要的物質(zhì)，要注意回收。如將溶劑除去一部分后再讓其冷卻使結(jié)晶析出，通常其純度不如次析出來的晶體。若經(jīng)純度檢查不合要求，可用新鮮溶劑結(jié)晶，直至符合純度要求為止。
重結(jié)晶問題與案例
1.重結(jié)晶法一般包括哪幾個步驟?各步驟的主要目的如何?
答：一般包括：(1)選擇適宜溶劑，制成熱的飽和溶液。(2)熱過濾，除去不溶性雜質(zhì)(包括脫色)。(3)抽濾、冷卻結(jié)晶，除去母液。(4)洗滌干燥，除去附著母液和溶劑。
2.重結(jié)晶時，溶劑的用量為什么不能過量太多，也不能過少?正確的應該如何?
答：過量太多，不能形成熱飽和溶液，冷卻時析不出結(jié)晶或結(jié)晶太少。過少，有部分待結(jié)晶的物質(zhì)熱溶時未溶解，熱過濾時和不溶性雜質(zhì)一起留在濾紙上，造成損失?？紤]到熱過濾時，有部分溶劑被蒸發(fā)損失掉，使部分晶體析出留在波紙上或漏斗頸中造成結(jié)晶損失，所以適宜用量是制成熱的飽和溶液后，再多加20%左右。
3.用活性炭脫色為什單要待固體物質(zhì)*溶解后才加入?為什么不能在溶液沸騰時加入?
答：活性炭可吸附有色雜質(zhì)、樹脂狀物質(zhì)以及均勻分散的物質(zhì)。因為有色雜質(zhì)雖可溶于沸騰的溶劑中，但當冷卻析出結(jié)晶體時，部分雜質(zhì)又會被結(jié)晶吸附，使得產(chǎn)物帶色。所以用活性炭脫色要待固體物質(zhì)*溶解后才加入，并煮沸5-10min。要注意活性炭不能加入已沸騰的溶液中，以一免溶液暴沸而從容器中沖出。
4.使用有機溶劑重結(jié)晶時，哪些操作容易著火?怎樣才能避免呢?
答：有機溶劑往往不是易燃就是有一定的毒性，也有兩者兼有的，操作時要熄滅鄰近的一切明火，在通風櫥內(nèi)操作。常用三角燒瓶或圓底燒瓶作容器，因為它們瓶口較窄，溶劑不易發(fā)，又便于搖動，促使固體物質(zhì)溶解。若使用的溶劑是低沸點易燃的，嚴禁在石棉網(wǎng)上直接加熱，必須裝上回流冷凝管，并根據(jù)其沸點的高低，選用熱浴，若固體物質(zhì)在溶劑中溶解速度較慢，需要較長時問，也要裝上回流冷凝管，以免溶劑損失。
5.用水重結(jié)晶乙酰苯胺，在溶解過程中有無油狀物出現(xiàn)?這是什么?
答：在溶解過程中會出現(xiàn)油狀物，此油狀物不是雜質(zhì)。乙酰苯胺的熔點為114℃，但當乙酰苯胺用水重結(jié)晶時，往往于83℃就熔化成液體，這時在水層有溶解的乙酰苯胺，在熔化的乙酰苯胺層中含有水，故油狀物為未溶于水而已熔化的乙酰苯胺，所以應繼續(xù)加入溶劑，直至*溶解。
6.使用布氏漏斗過濾時，如果濾紙大于漏斗瓷孔面時，有什么不好?
答：如果濾紙大于漏斗瓷孔面時，濾紙將會折邊，那樣濾液在抽濾時將會自濾紙邊沿吸入瓶中，而造成晶體損失。所以不能大，只要蓋住瓷孔即可。
7.停止抽濾前，如不先拔除橡皮管就關(guān)住水閥(泵)會有什么問題產(chǎn)生?
答：如不先拔除橡皮管就關(guān)水泵，會發(fā)生水倒吸入抽濾瓶內(nèi)，若需要的是濾液問題就大了。
8.某一有機化合物進行重結(jié)晶，適合的溶劑應該具有哪些性質(zhì)?
答：(1)與被提純的有機化合物不起化學反應。(2)因?qū)Ρ惶峒兊挠袡C物應具有熱溶，冷不溶性質(zhì)。(3)雜質(zhì)和被提純物質(zhì)，應是一個熱溶，一個熱不溶(4)對要提純的有機物能在其中形成較整齊的晶體。(5)溶劑的沸點，不宜太低(易損)，也不宜太高(難除)。(6)價廉易得無毒。
9.將溶液進行熱過濾時，為什么要盡可能減少溶劑的揮發(fā)?如何減少其揮發(fā)?
答：溶劑揮發(fā)多了，會有部分晶體熱過濾時析出留在濾紙上和漏斗頸中，造成損失，若用有機溶劑，揮發(fā)多了，造成浪費，還污染環(huán)境。為此，過濾時漏斗應蓋上表面皿(凹面向下)，可減少溶劑的揮發(fā)。盛溶液的容器，一般用錐形瓶(水溶液除外)，也可減少溶劑的揮發(fā)。
10.在布氏漏斗中用溶劑洗滌固體時應該注意些什么?
答：用重結(jié)晶的同一溶劑進行洗滌，用量應盡量少，以減少溶解損失。如重結(jié)晶的溶劑的熔點較高，在用原溶劑至少洗滌一次后?？捎玫头悬c的溶劑洗滌，使后的結(jié)晶產(chǎn)物易于干燥，(要注意此溶劑必須能和種溶劑互溶而對晶體是不溶或微溶的
11.我近在做一個反應，溶劑中含有一定量的吡啶，后處理方法，蒸干溶劑后加入低極性的溶劑重結(jié)晶，但吡啶很難被蒸除，這樣就影響了析出。有哪位能提出好的方法?
答：如果溶劑與水不混溶，那你可以考慮先水洗除去大部分吡啶，然后再蒸除溶劑;如果你的溶劑與水混溶，但是產(chǎn)品不溶于水，那你可以考慮蒸溶劑至一定量后，沖入水中，析出產(chǎn)品得到固體，除去大部分吡啶
12.我的產(chǎn)品是黃色粘稠的，減壓蒸餾后沾在燒瓶里，每次重結(jié)晶也不知道溶沒溶，所以晶體也析不出來!請問大家有沒有什么好辦法(產(chǎn)品是一種季銨鹽)?
答：不知結(jié)構(gòu)如何?我做過一些雜環(huán)季銨鹽的化合物，我想你可以用乙腈溶解，后加入乙酸乙酯、丙酮等極性小一點溶劑析出產(chǎn)物，我做的效果很好，希望對你有幫助。
13.我個反應的產(chǎn)物是粘稠固體，將反應液倒掉后用丙酮重結(jié)晶，能得到很好的晶體。于是我又做了另外一個取代基不一樣的結(jié)構(gòu)類似的反應，產(chǎn)物是油狀物，同樣將反應液倒掉后用丙酮重結(jié)晶，析不出固體;用乙醇重結(jié)晶，只能析出油狀物;于是試了一下丙酮/乙醇混合液，結(jié)果要么析出固體很粘，要么沒固體析出。不知道各位針對油狀物的重結(jié)晶有什么高招?我要的化合物極性很小，一般石油醚/乙酸乙酯(10:1)就能跑開。
答：把油狀物用適當適量溶劑溶解，用液氮乙醇降溫(50 到60 低溫就可)當變混濁時，看有細小顆粒沒，沒有在慢慢冷卻不要心急，不然一下就都成油了，看有細小顆粒，室溫靜止，細小顆粒能聚到一起逐漸結(jié)晶。有晶種那更好，看有細小顆粒，加入晶種，室溫靜止很快就有結(jié)晶了!用石油醚熱提的方法應該就可以。
用醚溶解,濃縮得差不多了就放著自然揮發(fā)干,就得到好的晶體.有好多都可以行得通,可以試試這樣比較容易結(jié)晶，但是問題是晶型不好而且容易包有雜質(zhì)。你的化合物的極性比較小，覺得乙醇、甲醇、丙酮都是很好的結(jié)晶溶劑。如果產(chǎn)物本身是固體(文獻提供)，而你用板層或者液相測得產(chǎn)物還比較純的話，乙醇結(jié)晶應該可以的。在重結(jié)晶冷卻、結(jié)晶液變渾濁時，加入晶種(過柱可得)，或可快速析出晶體;或者讓油狀物和乙醇在冰浴下攪拌過夜，說不定第二天有驚喜的發(fā)現(xiàn)。
油狀物結(jié)晶情況較復雜，沒有一個通用的方法。
(1)通常，產(chǎn)生油狀物是反應控制不好生成的，所以首先是查反應條件是否適合.
(2)油狀物通常需要經(jīng)過粗步的去雜再結(jié)晶，如活性碳脫色、用不溶的有機溶劑提取了大部分高沸點物質(zhì)、*脫去水份等。
(3)選擇合適的吸咐樹脂吸咐提純，再洗脫、結(jié)晶是靈驗的油狀物結(jié)晶法。
(4)溶劑選擇有很大的偶然性，但極性很低的產(chǎn)品用正已烷與中等極性的溶劑結(jié)晶往往會有意想不到的效果。
14.我的產(chǎn)品是一個羧酸，在甲醇，乙醇，丙酮，等常見溶劑中溶解性都不太好，在DMF 中很好，水中溶解一小部分，而且在水中會變質(zhì)(可能聚合了)，雜質(zhì)是極性很大的東西(CHCl3/CH3OH=2:1 爬板，雜質(zhì)仍在原點)，不用過柱的方法怎樣將其除去呢??
答：羧酸成鹽,有機溶劑除去雜質(zhì),再調(diào)到酸.(經(jīng)典的“酸堿倒”方法)。
15.我的產(chǎn)品熔點比較的低，三唑并苯環(huán)的溴，極性比較的低，幾乎只不溶在水，試了很多種重結(jié)晶的方法，比如單溶劑，多溶劑等，出來的都是油，高手能否相助?
答：石油醚少量室溫溶解后，冰箱中冷凍或者干冰中冷凍。乙醇少量室溫溶解，加少許水調(diào)節(jié)至不析出油狀物(若析出，再加少許乙醇復溶)，冰箱中冷凍或者干冰中冷凍。我以前的一個樣品，25 度熔點，石油醚中易溶，就是這么析出晶體的。
16.高手們，有做過鉀鹽重結(jié)晶的嗎?比如用什么溶劑比較好?本人想做LOSANT
AN鉀鹽的重結(jié)晶，試過不少溶劑，可是沒有成功有機鉀鹽的水溶性往往很好,而與大部分的有機溶劑溶解性都很差?
用單一的溶劑結(jié)晶困難很大,有少量鉀鹽產(chǎn)品可用甲醇重結(jié)晶,鉀鹽用混合溶劑是不錯的選擇、常見的搭配是水作為一個相態(tài),另一相態(tài)以甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮比較合理，乙腈偶然可用，但很易分層，只能針對大倍量結(jié)晶用。
17.做有機試驗經(jīng)常要純化產(chǎn)物或試劑。但是過柱子太麻煩，我經(jīng)常偷懶用重結(jié)晶?
答：(1)與“相似相溶“背道而馳就行了，大極性的東西，用中等極性的溶劑結(jié)晶;小極性的東西，用大極性的溶劑。這樣，有一半以上的情況是適合的。
(2)先試：石油醚(正己烷)、yi醚、乙酸乙酯、乙醇、水，再試：丙酮、甲醇、乙腈、苯、lv仿、乙酸、啶等。如果還不行，就只好混合了。yi醚可以利用其揮發(fā)性;延玻璃向上爬而使固體析出的特性。丙酮如不與水配伍，應加以干燥。
(3)混合溶劑法：用過量熱的良溶劑溶解，過濾，加熱，緩慢加入不良溶劑至有渾濁，加熱至澄清。靜置等待。
(4)用分級結(jié)晶法。
（源于實驗室與分析）
86-010-82382578
86-010-82382580
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